抗氧劑在耐高溫粉末涂料中的應用

2022-02-14 7454

       粉末涂料作為一種無溶劑環保型涂料有著巨大的市場需求,而越來越苛刻的使用條件對粉末涂料的耐高溫性能提出了更高的要求。


一、概述


       近年來,隨著我國環保政策的不斷加強和深入,對涂料行業提出了更高標準的環保要求,國內油漆行業紛紛向水性化、高固含、無溶劑化等方向轉型升級,粉末涂料得到了迅速發展。


       粉末涂料與傳統工業用溶劑涂料相比,更具有經濟性和環保性,而且具有優異的耐化學性、耐腐蝕性以及機械強度高等性質。


       粉末涂料在其加工和固化的過程中,要經受混合熱加工和高溫的烘烤,如果在生產過程中對分子鏈的保護不足,則易發生分子結構的熱氧老化分解進而影響性能和涂料的色澤。


       并且更多的粉末涂料也越來越多地被應用到高溫環境中,如電飯煲、微波爐等小家電的涂層,這些因素對粉末涂料的耐高溫穩定性提出更高的要求。


       抗氧劑作為一種常見的抗老化助劑對高分子聚合物材料提供優異的抗熱氧老化保護和長期的穩定性,是粉末涂料方案體系中不可缺少的組份,且越來越多的應用需求開發期望通過抗氧劑體系的優化來改善粉末涂料的耐高溫穩定性。


 

抗氧劑168

      目前,傳統的應用在粉末涂料中的抗氧劑主要有受阻酚類抗氧劑1010、抗氧劑1076等,亞磷酸酯類抗氧劑168、抗氧劑626等,基本都無法滿足粉末涂料在高溫條件下的熱穩定性。


    本文開發了一種專門針對粉末涂料的復合抗氧化劑體系,可以有效阻止粉末涂料在高溫下的熱氧老化降解,并對涂層顏色提供優異的保護,可拓展粉末涂料在高溫家電領域的發展應用。


二、試驗部分


 2.1試樣的制備


       將聚酯樹脂、固化劑、抗氧劑、硫酸鋇、二氧化鈦等其他添加劑按照一定比例配料,進行預混合后,將混合料熔融擠出,壓片后破碎,將碎粉過篩后得到一定粒徑對的粉末涂料產品。


 2.2試驗設備


      高溫烘箱,雙螺桿擠出機,色差儀。


 2.3試驗方法


 2.3.1抗氧劑熱穩定性測試將ABCD四組配方中用到的抗氧劑置于230℃烘箱中0.5h,測試其色差及失重率。


 2.3.2粉末涂料熱穩定性測試將2.1中粉末涂料樣品經過靜電噴涂后,在200℃下固化10min得粉末涂層。為評價抗氧劑對粉末涂料的耐熱性影響,將粉末涂層至于高溫老化烘箱中,熱老化條件為230℃,2h。測試涂層的保光率和色差。


 


 三、結果與討論


 3.1抗氧劑的作用機理


 涂料中涂層的網狀聚合物是由無數分子鏈段通過化學鍵連接在一起,這些化學鍵上含有氫、氧、雙鍵等;


 它們容易受到熱、以及氧的攻擊,產生大量的自由基和氫過氧化物,致使聚合物鏈段遭受破壞,最終導致涂層開始老化,出現光澤度降低、表面粉化以及變色等現象。在粉末涂料中添加抗氧劑可以有效抑制聚合物的熱氧老化行為。


 抗氧劑主要分為兩大類:主抗氧劑和輔助抗氧劑。主抗氧劑主要包含芳香胺類抗氧劑、受阻酚類抗氧劑,其作用機理為捕獲鏈反應階段形成的自由基R?和ROO?,終止鏈式反應。


 輔助抗氧劑主要包含亞磷酸酯抗氧劑和硫代酯類抗氧劑,其作用機理是分解ROOH,使其產生穩定物質。主、輔助抗氧劑復合使用可以起到一定的協同作用,達到更優異的抗氧化效果。


 3.2抗氧劑熱穩定性研究


 表2抗氧劑在230℃下高溫老化0.5h的色差及失重率


 抗氧劑自身的熱穩定性決定了其對樹脂在高溫加工和使用過程中能否提供良好的保護。


 如果抗氧劑自身的熱穩定性差,高溫下發生分解,就喪失了抗氧化劑的性能,無法為樹脂提供良好的熱氧老化保護。


 由表2中可知,四種抗氧劑在高溫老化下的顏色變化及失重率都不算嚴重,說明四種抗氧劑的熱穩定性都表現良好。


 其中,A配方為單一受阻酚類抗氧劑。B配方為單一亞磷酸酯類抗氧劑,失重率較高,說明B發生了一定程度的分解。


 C配方為市面常用復合抗氧劑體系。D配方為針對粉末涂料開發的專用復合抗氧劑體系,實驗表明D配方的高溫顏色變化以及熱損失率都表現優異。


 抗氧劑1076


 3.3不同抗氧劑對粉末涂料耐熱性能影響


 230℃下不同抗氧劑配方涂層保光率和黃色指數變化


 從表3中數據可以看出,經過230℃高溫老化2h后,粉末涂層遭到了不同程度的破壞,A、B配方均為單一抗氧劑體系,對粉末涂層的保護效果略差,C配方對涂層的熱氧老化保護明顯優于A和B。


 其中,D配方作為專門針對粉末涂料研發的抗氧劑配方,對涂層的粉化以及顏色保護都表現最為優異,使粉末涂層的耐高溫性能得到顯著改善。


 四、結語


 本文主要探究了不同抗氧劑體系對粉末涂料的耐高溫老化性能的改善效果,結果表明:


 1、不同抗氧劑在高溫老化時熱穩定性存在差異,其中B配方(亞磷酸酯類抗氧劑)的熱穩定性較差,A、C、D配方均表現優異的熱穩定性。


 2、研究發現,復合抗氧劑體系對粉末涂料的熱氧老化保護優于單一組份的受阻酚類或亞磷酸酯類抗氧劑,且針對粉末涂料開發的復合抗氧劑體系D配方,對涂層在高溫條件下的熱氧老化保護更優異。


來源:凱茵化工

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